��Դ�Vɽ��ˮ̎���O(sh��)�����a(ch��n)
![]() |
�˚⣺1806 �l(f��)���r�g��2018-08-31 17:21 �P(gu��n)�I�~����Դ�Vɽ��ˮ̎��r�� ��Դ�Vɽ��ˮ̎��S�� ��Դ�Vɽ��ˮ̎������ �a(ch��n)Ʒ��̖��lytt ��(y��ng)���I(l��ng)��ˮ̎�� �a(ch��n)Ʒ�r��69800 |
�~(Cu)�c�t(Cr)�ǵV�^(q��)�����c�r(n��ng)��h(hu��n)���ЏV�����ڵ��ж��ؽ���.��ˮ�h(hu��n)����,Cr(��)�cCr(��)��Cr��Ҋ�ăɷN�r�B(t��i)LYHLYHwefa,��Cr(��)���и�����ܽ��ԡ��w�����c����,����ֲ���Σ������(Dhaletal.,2013;Hsuetal.,2009),Cu��Ҫ��Cu(��)�ăr�B(t��i)����.���о����,�ڏV�|ʡ���P(gu��n)�д�ɽ�V�^(q��),���κ������e����Cr�����_��147.86mg·kg-1,Cu�_��530.00mg·kg-1(�÷��,2015);�u���\��(2008)���{(di��o)��l(f��)�F(xi��n)��ɽ�V�^(q��)(�ωδ�)����Ⱦ������Cu�ĺ�����378.2~3440.3mg·kg-1,�LJ��������h(hu��n)���|(zh��)�������˜�(GB15618—1995)��11.7��.
ʩ�ϵV����һ�N�ձ���������ԵVɽ�Uˮ(AMD,acidminedrainage)�е��F�u�������}�V��,����͵Ļ��W(xu��)ʽ��Fe8O8(OH)8-2x(SO4)x(1≤x≤1.75)(Bighametal.,1996;Regenspurgetal.,2004).ʩ�ϵV������c�ķ��w�F�V(β-FeOOH)���Ƶľ��w�Y(ji��)��(g��u),����SO42-ȡ����β-FeOOH�����Y(ji��)��(g��u)�е�Cl-,��(d��o)����Y(ji��)��(g��u)�l(f��)����׃���γ������͵�ʩ�ϵV��Y(ji��)��(g��u)(Bighametal.,1990;Fernandez-Martinezetal.,2010).��AMD�l����,“�ܠ�����”�Y(ji��)��(g��u)�е�SO42-�܉��c���x�Ӱ돽,������늺�����,���c�V��Y(ji��)��(g��u)�е�Fe(��)�����^���j(lu��)��������AsO43-,��CrO42-��MoO42-�Ⱥ�����x��ȡ��(Wilkinsonetal.,1987;Dzombaketal.,1990;Anteloetal.,2012),ͬ�r,�@Щ������x���܉�����ʩ�ϵV��ķ�(w��n)����(RegenspurgandPeiffer,2005).�����������“�ܠ�����”�Y(ji��)��(g��u),���^��ıȱ���e(100~200m2·g-1)(Jönssonetal.,2005),ʩ�ϵV���܉�V������AMD�h(hu��n)���е��ж��ؽ���.��������x����,ʩ�ϵV������h(hu��n)���е�Cu2+,��Zn2+��Cr3+����x��Ҳ�����^�ߵ���������,��혹��(2007)���K�F���(2009)�Č���о�����ʩ�ϵV�Cu2+�����ʿ��_99.3%,���������_84mg·g-1.���о����������h(hu��n)���е���x��Cu2+�܉�ȡ���V��Y(ji��)��(g��u)�е�Fe3+�����ɺ�Cuʩ�ϵV��,�Ķ�Ӱ�ʩ�ϵV��ķ�(w��n)���Բ����ʩ�ϵV�As(��)����������(Anteloetal.,2013).
ʩ�ϵV�ˮ�w�е�Cr��Cu���ؽ��پ����^������������,�������h(hu��n)�����ؽ�����Ⱦ���F(xi��n)���@�����ޏ�(f��)����.���S�������Эh(hu��n)���l����׃�����r�g������,ʩ�ϵV����ܕ��l(f��)�����D(zhu��n)׃���ɸ���(w��n)������F�V,��ˮ�F�V�ȵV��,�������ؽ��ٵ�ጷ�(Xieetal.,2018).Chen��(2015)���о�����,�ڏV�|���P(gu��n)��ɽ�V�^(q��),��pH2.8~5.8�ĺ����h(hu��n)����,�S��pH������,�������e���е���Ҫ�V����ʩ�ϵV����u����F�V�D(zhu��n)׃.Regenspurg��Peiffer(2005)�о��˺�Crʩ�ϵV���ڲ�ͬpH�l���µ����D(zhu��n)׃,��һ��r�g��(n��i),�V����pH=4�ėl�����]�аl(f��)�����D(zhu��n)׃,����pH=2�r�V����SO42-,��CrO42-��Fe3+���l(f��)�������@���ܽ�ጷ�.������Ҫ�ǻ��ڴ�ɽ�ȾC���Զ���ٵV�^(q��)�����h(hu��n)���ж�N�ؽ����x�ӹ������r,�о���Crʩ�ϵV���ڲ�ͬCu(��)��ȕr�V������D(zhu��n)׃��CrO42-��ጷ�,���Mһ��̽�����ؽ���ʩ�ϵV���ڟo�C��x�ӗl���µ����D(zhu��n)׃��r.
2�����c����(Materialsandmethods)2.1������
������t���(K2CrO4,>99.5%),���������c(NaOH,≥98%),��2-(N-�����)�һ���(MES,C6H13NO4S·H2O,>99%)��ُ�ڰ�����ԇ��(�Ϻ�)����˾;�}��(HCl,36%~38%),������(HNO3,65%~68%)ُ�ڏV�ݻ��W(xu��)ԇ���S;�oˮ�����c(Na2SO4,>99%)ُ���Ϻ�̩̹�Ƽ�����˾;�Ȼ��F(FeCl3·6H2O,>99%),�����~(Cu(NO3)2·3H2O,>99.5%)ُ������д�ïԇ���S;�������������������(MWCO)��8000~12000Da.
2.2��Ʒ�Ƃ�2.2.1��Crʩ�ϵV��ĺϳ�
��Crʩ�ϵV��ĺϳ���Ҫ����Bigham��(1990)��Regenspurg��Peiffer(2005)�ķ���,����2Lȥ�x��ˮ���ں��ˮԡ��мӟ���60��,����10.8gFeCl3·6H2O(~40mmol·L-1Fe(��))�c3.0gNa2SO4(~10mmol·L-1SO4),�ټ���0.7768gK2CrO4(~2mmol·L-1CrO4)ԇ��,�����ܽ�õ�2LĸҺ,��60���ˮԡ����^�m(x��)�ӟ�12min,Ȼ����s���Ҝ�;��ĸҺ��s,������������в������A�A�o�ɶ�,��ĸҺ:��ˮ=1:2�ı����������ŵ�ˮ������,ÿ����Q��ˮֱ���������(c��)ˮ���x�ӏ���EC<5μS·cm-1;���m(x��)�r�g��27d,��������(n��i)����Һ�ռ�,������ﲢ��ĥ�^200Ŀ�Y,�õ���Crʩ�ϵV��.
2.2.2��ͬ��ȵ�Cu(��)��Һ���Ƃ�
���A(y��)�����ƺõ�1mol·L-1HNO3��ȥ�x��ˮpH�{(di��o)��pH~3.15����,��Cu(NO3)2·3H2O�������{(di��o)pH��ȥ�x��ˮ��,���Ƴ�pH~3.10��0��0.1,��1.0,��10mmol·L-1��ϵ��Cu(NO3)2��Һ.����(j��)Liu��(2015)�ķ�������pH~5.2�ľ��_��Һ,ͬ��,��ԓ���_��Һ���܄�����pH~5.10��0��0.1,��1.0,��10mmol·L-1��ϵ��Cu(NO3)2��Һ.
2.3�V�ﷀ(w��n)���Ԍ��
��һϵ��25mL�IJ�������(y��ng)ƿ���b��0.03g��Crʩ�ϵV��,Ȼ�����20mLpH~3.10��pH~5.10��Cu(NO3)2��Һ,ÿ��̎���O(sh��)��3���؏�(f��).�õ��ĵV��Ҹ�ҺpH�քe��pH=3.0±0.1��pH=5.0±0.1.���b�к�Crʩ�ϵV��Ҹ�Һ�IJ�������(y��ng)ƿ����25�桢150r·min-1�ĺ�ؓu������ʎ.ÿ��һ�Εr�g����ȡ��.��ȡ���IJ�������(y��ng)ƿ�o��2h,�y������ҺpH,��10mLע������ȡ�ό���Һ��(j��ng)0.25μm�מVĤ�^�V,�VҺ����4����䱣��?zh��n)��?�V����w����40������ɂ���.
2.4���������c�x��
�Qȡ0.05g��ʼ�ϳɵĺ�Crʩ�ϵV���ܽ���6mol·L-1HCl,����12h��,ϡጵV������Һ.��늸���ϵ��x���w�|(zh��)�V�x(ICP-MS,Agilent7900)�y���V����Һ�е�Fe,��Cr����,��늸���ϵ��x���w�l(f��)����V�x(ICP-OES,SPECTROARCOSMV)�y���V���е�S����.�V�����D(zhu��n)׃�^����Cu��ȵ�׃�����û���ԭ�����չ��V�x(AAS,SHIMADZUAA-6880)�y��,Cu(��)��������������Һ��ʼCu(��)�������c��Һ�К�����Cu(��)����֮��;Fe(��),��CrO42-��ጷ�������ICP-MS�y��;SO42-��ጷ��������x��ɫ�V(IC,DionexICS-90)�y��.
ȡ���S��ʼ�ϳɵĺ�Crʩ�ϵV���M��X-�侀������V(XRD)����,ʹ��Cu�в��L��λ=0.15418nm,����늉���40kV,���������40mA,����Ƿ�����10°~80°,���L��0.02°·s-1.����,ȡ���S��Crʩ�ϵV���ĩ�M�и����~�t����V(FTIR,VERTEX70)�����V����ӽY(ji��)��(g��u)�����܈F����.ͬ��,�V�����D(zhu��n)׃�a(ch��n)����ΑB(t��i)�b��Ҳ������������.
3�Y(ji��)���cӑՓ(Resultsanddiscussion)3.1��Crʩ�ϵV��ĺϳ��c�b��
���W(xu��)�ϳɺ�Crʩ�ϵV���XRD�V�D��D1��ʾ,�D�ϳ��F(xi��n)26.3°��35.2°,��39.5°,��46.5°��55.3°��61.3°��6���˜�ʩ�ϵV��������,����ʩ�ϵV��ĽY(ji��)��(g��u)����,������������CrO42-���]�и�׃ʩ�ϵV��ĽY(ji��)��(g��u).��Crʩ�ϵV��FTIR�V�D��D2��ʾ.���о�����,λ��~1630cm-1��H—O—H����—OH����s���������,420cm-1��704cm-1̎�ķ���Fe—O��s���������(PaikarayandPeiffer,2010;Regenspurg,2002).�V����SO42-���ӵ���s�����������Ҫ����3����,λ��~610cm-1̎��ν4(SO4)��SO42-���Ӄ�(n��i)���غ������⏝����ӵ�������,Paikaray��Peiffer�J���@�����nj���(y��ng)ʩ�ϵV�������Y(ji��)��(g��u)�е�SO42-���Ӄ�(n��i)���;~985cm-1̎��SO42-���Ӄ�(n��i)���Q��s��Ӯa(ch��n)����ν1(SO4)������;����1050~1200cm-1������(n��i),���γ�SO42-���Ӄ�(n��i)���غ��������Q��s��ӌ���ν3(SO4),�քe��λ��1130cm-1�ļ��J��̓ɂ�λ��1050cm-1��1195cm-1�ļ��(Regenspurg,2002;Boilyetal.,2010),��Paikaray��Peiffer�J��ν1(SO4)��ν3(SO4)�@�ɂ������匦��(y��ng)���ǵV����ӵ�SO42-.�ĈD2���Կ���,���о��c�īI�Ј����ʩ�ϵV��������һ��.�@Ҳ�����ϳɵĺ�Crʩ�ϵV����е���ʩ�ϵV��ĽY(ji��)��(g��u)����.